24 апр., 9 мая, 3 и 6 июня 1650 г. в митрополичьей резиденции С. в Тырговиште проходили богословские прения между рус. дипломатом Арсением (Сухановым) и греч. богословами, среди которых были полемист Паисий Лигарид (в 1652-1671 митрополит Газы Палестинской), митр. Браильский (Проилавский) Мелетий, архиеп. Охридский Даниил и др. (Богданов. 2019). 19 мая 1651 г., на Вознесение Господне, впервые в истории Валашского княжества главе Церкви были возданы почести, каких до этого удостаивались лишь господари: по завершении службы, состоявшейся в митрополичьем соборе Вознесения Господня в Тырговиште, в честь С. был произнесен панегирик (очевидно, посвященный 3-летию его пребывания на престоле). Предполагают, что автором хвалебного слова был русинский писец мон. Григорий (Рожадовский), к-рый в это время находился в Валашском княжестве (текст «Благодарение на праздник Вознесение Господа Бога... преосвещенному архиепископу Торговискому, Бухарескому и всея Земля Угровлахийския, еще стран запланенских екзарсе» хранится в слав. сборнике в ГИМ, № 140 Синодальной б-ки).
По подозрению Матея Басараба, С. был вовлечен в заговор, направленный на свержение господаря с престола,- до него дошли сведения о связях С. с солдатами-наемниками, которые охраняли господарский двор, с восставшими доробанцами (пехотинцами), а также с вооруженными отрядами Молдавского княжества. После победы, одержанной 27 мая 1653 г. Матеем Басарабом под Финтой (совр. жудец Дымбовица) над войсками молдаван и казаков, которыми командовали господарь Молдавского княжества Василе Лупу и его зять Т. Б. Хмельницкий (сын гетмана Б. М. Хмельницкого), господарь 12 июля обратился к патриарху Иоанникию II с просьбой посадить на Унгро-Влахийский престол вместо С. еп. Рымникского Игнатия Серба. В авг. патриарх подписал экдосис о лишении С. престола и архиерейского сана (Hurmuzaki. 1915. P. 195-197); решение К-польского Синода было доставлено в Валашское княжество митр. Дристрским Макарием. В завещании от 15 апр. 1668 г. С., не вдаваясь в детали, указывал, что это решение господаря было продиктовано интригами врагов, в т. ч. еп. Игнатия Серба (Erbiceanu. 1902).
С. был сослан в Тисману. Однако после восшествия на престол господаря Константина Шербана (1654-1658, 1660) С. с согласия К-польского патриарха был восстановлен на престоле. Это произошло либо летом 1656 г., либо во 2-й пол. 1655 г., поскольку на праздник Воздвижения Креста Господня 1656 г. С. хиротонисал во архиерея свт. исп. Савву (Бранковича; митрополит Трансильванский в 1656-1659, 1662-1680). Имя С. многократно упоминается в документах Унгро-Влахийской митрополии, датированных периодом между янв. 1657 и апр. 1668 г. (Şerbănescu. 2015. P. 283-284). С. похоронен в митрополичьем соборе Вознесения Господня в Тырговиште.
После бегства Константина Шербана из Валашского в Молдавское княжество и Трансильванию (1658) С. в течение неск. лет противостоял продаже владений ц. святых Константина и Елены в Бухаресте (ныне патриарший кафедральный собор), возведенной Константином Шербаном (освящена 7 мая 1658 недостроенной): продавцы владений требовали свои земли обратно, зная, что бежавший вслед за господарем настоятель храма Никифор увез все документы, подтверждающие куплю земель для храма господарем (Ionescu. 1906. P. 177). В 1668 г. строительство церкви завершил господарь Раду XII Леон (1664-1669), 1 июня храм получил статус митрополичьей кафедры, на чем, как считается, настаивал умерший за месяц до этого С. (Potra. 1961. P. 137-140). Также С. противодействовал разорению бухарестского мон-ря Михай-Водэ (1594): 20 апр. 1668 г. он наложил проклятие на обитателей предместий, которые признали справедливой узурпацию земельных владений мон-ря некоторыми лицами (Idem. 1982. P. 67-68).
При покровительстве С. в Валашском княжестве были изданы 3 книги на церковнославянском языке: «Триодион-Пентикостарион» (Тырговиште, 1649) и 2 Псалтири (Тырговиште, 1650; Кымпулунг, 1650), а также 3 книги на церковнослав. и румын. языках (церковный устав представлен на румын. языке, богослужебные тексты - на церковнославянском): «Погребение священнослужителей» (Pogribania preoţilor. Târgovişte, 1650), «Таинство, 2 из 7» (Mystirio sau Sacrament sau Taine, 2 din cele 7. Târgovişte, 1651) и «Освящение храма» (Engheniasmos sau Obnovlenie sau Târnosanie. Târgovişte, 1652).
Сохранились 2 трехъязычных архиерейских Служебника С., где на церковнослав. языке были написаны богослужебные тексты, на греческом приведены неск. параллельных богослужебных текстов, на румынском представлен церковный устав. Первый Служебник был богато иллюминирован, хранится в б-ке Румынской академии и выдержал неск. изданий (Bucur. Bibl. Acad. Române. Ms. rom. 1790 - Slujebnicul mitr. Ştefan al Ungrovlahiei: Ms. rom. 1790 de la Biblioteca Academiei Române / Ed. I. Stănculescu, arhim. Policarp (Chiţulescu) et al. Bucur., 2021. 3 vol.; Slujebnicul arhieresc al mitr. Ştefan al Ungrovlahiei: Realismul apusean în miniatura românească din sec. al XVII-lea / Coord. G. Dumitrescu. Bucur., 2017; Slujebnicul mitr. Ştefan al Ungrovlahiei (1648-1668) / Ed. G. Popescu-Vâlcea. Bucur., 1974). Другой Служебник С. хранится в клужнапокском филиале б-ки Румынской академии и во многом воспроизводит текст и миниатюры 1-го (Cluj. Bibl. Acad. Române. Ms. rom. 1216 - Arhieraticon trilingv / Cuvânt înainte de E. Renhart, studii de C. Velculescu et al. Bucur., 2013).
В 1652 г. в Тырговиште на румын. языке был издан т. н. Законоправильник, или Уложение С. (Îndreptarea legii),- свод законов, к-рый использовался в Валашском княжестве до сер. XIX в. и был составлен по заказу С. на основе различных визант. юридических текстов («Алфавитной синтагмы» Матфея Властаря, «Номоканона» Мануила Малакса, «Комментария» Алексия Аристина, «Синопсиса» Стефана Эфесского, «Вопросов и ответов» прп. Анастасия Антиохийского и др.), а также фрагментов церковных правил античных и визант. писателей Катона, Гиппократа, диак. Агапита, визант. имп. Василия I Македонянина, свт. Епифания Кипрского и др. (переводчики - мон. Даниил Адриан Паннонский, Паисий Лигарид, Игнатий Петрицис) (Îndreptarea legii / Coord. A. Rădulescu. Bucur., 1962). Также по инициативе C. в марте 1668 г. был создан т. н. Священный кодекс (регистрационная книга) Унгро-Влахийской митрополии (Bucur. Bibl. Acad. Române. Ms. rom. 4972), где фиксировались важнейшие события церковной жизни; 1-м зарегистрированным в нем документом стал акт, подписанный С. 21 марта 1668 г., об избрании Рымникского епископа из числа 3 священнослужителей.